摘要:砷(Arsenic)俗称砒,是一种类金属元素,元素符号为As,原子序数为33,相对原子质量为74.92。它位于元素周期表第4周期、第VA族,有灰砷(金属砷)、黄砷和黑砷三种同素异形体。常温下,灰砷最为稳定,是一种银灰色发亮的块状固体,质硬而脆,具有金属性。...
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奇妙的化学元素 | “毒王”--砷
砷(Arsenic)俗称砒,是一种类金属元素,元素符号为As,原子序数为33,相对原子质量为74.92。它位于元素周期表第4周期、第VA族,有灰砷(金属砷)、黄砷和黑砷三种同素异形体。
常温下,灰砷最为稳定,是一种银灰色发亮的块状固体,质硬而脆,具有金属性。它不溶于水、碱液和多数有机溶剂,密度为5.73g/cm³,熔点为814℃,沸点为615℃,并可升华。
砷在干燥的空气中是稳定的,但在潮湿的空气中,其表面会被慢慢氧化,先变成古铜色,最终变为黑色。在空气中加热砷,会生成三氧化二砷(六氧化四砷)烟雾。加热至200℃时,砷会有荧光出现;加热至400℃时,砷会燃烧并呈蓝色火焰,条件适宜时还会发出磷光。在加热的氧气中点燃砷,会反应生成五氧化二砷(十氧化四砷)。
砷与氟气(F₂)反应,可以生成气态的五氟化物氟化砷。在可控条件下,砷还能与氟气(F₂)、氯气(Cl₂)、溴单质(Br₂)、碘单质(I₂)分别反应生成三卤化物氟化砷(Ⅲ)(AsF₃)、氯化砷(Ⅲ)(AsCl₃)、溴化砷(Ⅲ)(AsBr₃)和碘化砷(Ⅲ)(AsI₃)。
非氧化性酸不与砷反应,但稀硝酸和浓硝酸能分别将砷氧化成亚砷酸H₃AsO₃和砷酸H₃AsO₄。热的浓硫酸能将砷氧化成As₄O₆。溶碱能将砷氧化成亚砷酸盐,并析出氢气,但碱的水溶液不与砷反应。
砷以三价和五价状态广泛存在于自然界中。其氧化物主要为三氧化二砷(As₂O₃)和五氧化二砷(As₂O₅)。As₂O₃俗称砒霜,为白色粉末,微溶于水,剧毒。As₂O₅又称砷酐,为白色无定形固体,高毒,易溶于水,在空气中易潮解,315℃时分解为As₂O₃和O₂。
砷的硫化物主要为三硫化二砷(As₂S₃)和五硫化二砷(As₂S₅)。As₂S₃为黄色或红色单斜晶体,微溶于水,溶于乙醇。As₂S₅为黄色或橘黄色粉末,不溶于水,溶于碱可生成砷酸盐及硫代硫酸盐。
砷在地壳中的平均丰度约为1.5mg/kg。自然界中,砷极少以单质状态存在,多以砷化物形式存在于岩石、煤炭、空气、土壤、地面和地下水中。在岩石和煤炭中,砷主要以砷黄铁矿(即毒砂,FeAsS)、雄黄(As₄S₄)和雌黄(As₂S₃)等硫化物形态存在;空气、土壤、沉积物、水及陆生植物中,砷主要以亚砷酸盐、砷酸盐等形态存在;在海产品中,砷则以砷甜菜碱、砷胆碱、砷糖和砷酯等形态存在。
毒砂(FeAsS)是最常见的砷矿,分布在法国、德国、意大利、罗马尼亚、俄罗斯西伯利亚和北美洲。智利、美国、加拿大、墨西哥、菲律宾五国的砷资源储量约占世界砷资源储量的一半。其他砷资源较丰富的国家包括法国、瑞典、纳米比亚、秘鲁等。中国的砷资源相对集中,主要分布在中南及西部地区,广西、云南、湖南三省的保有储量占全国总保有储量的58%。
冶金工业:砷由于同时具有金属性和非金属性,可以与金属形成合金,提高合金的强度、硬度和耐腐蚀性能。如,砷可以与铜合金化,制成耐磨、耐腐蚀的黄铜;与铁合金化,可制成高强度、耐磨损的铁磁性合金等。砷还可用作铅冶炼的助熔剂,在冶炼过程中提高熔点降低电阻,促进金属的还原。
化工工业:砷化合物在化工工业中有着广泛的应用。有机和无机砷农药用于杀虫、杀菌、除草和灭螺等;三氧化二砷被用作玻璃脱色剂、杀虫剂、杀菌剂和防腐剂;砷酸盐是一种优良的防腐剂,可用于木材、纸张、皮革、织物等防腐处理。三氧化二砷还可用于制备玻璃和陶瓷,赋予产品良好的光学性能和耐火性能;雄黄用于制造鞭炮、焰火及油漆和颜料。
医药工业:砷类药物可用于治疗白血病、淋巴瘤、溃疡性黑色素瘤、带状疱疹、淋巴结炎等多种疾病。砷化合物可通过诱导细胞凋亡、抑制肿瘤血管生长等机制,起到抗肿瘤的作用。临床证明氧化砷对抗癌有较好的效果。
农业领域:砷化合物可用作杀虫剂、杀菌剂和除草剂,用于防治农业病虫害和杂草。但需要注意的是,过量的砷对环境和人类健康都有着严重的危害,因此在使用砷化合物作为农药时应严格控制使用量和排放量。
环境保护:砷可用于处理废水和废气,减少有害物质的排放;还可用于制备新型吸附材料,去除水中的重金属及有机砷污染。此外,砷还可用于制备太阳能电池,以替代传统的硅基光伏材料,减少能源消耗和环境污染。
电子工业:砷用于固态电子元件的掺杂半导体,有砷化镓(GaAs)、砷化铟(InAs)等。GaAs作为第二代半导体的代表,广泛应用于二极管、显像管、微波炉和太阳能电池等。
玻璃工业:砷可用于生产某些特殊的玻璃,如高硼硅酸盐玻璃和光学玻璃。
砷是一种人体非必需元素,有毒性,但少量的砷对身体是有益的。然而,单质砷暴露在空气中,其表面极易被氧化成剧毒的三氧化二砷,即砒霜。砒霜被称为“毒药之王”,在历史上有很多与它相关的奇闻逸事。
砷的毒性危害主要表现在急性中毒和慢性中毒上。急性中毒最初会引起咽喉、食道下咽困难,随后引起胃的痉挛疼痛、呕吐、严重的腹泻等消化道症状,并可能导致蛋白尿、血尿以及尿量减少的肾功能衰竭而死亡。慢性中毒则表现为毛发脱落、皮肤黏膜损害、消化不良等。
为了防治砷的危害,可以采取以下措施:使用螯合剂二巯丙磺钠与砷离子结合,帮助人体将砷自然排出体外;改饮低砷水是预防饮水型砷中毒最有效的措施;对含砷毒物要严加保管,避免与食品混淆或误食;接触过砷制剂的器具要仔细刷洗,并不得再盛装任何食物。
总之,砷作为一种具有独特性质的化学元素,在多个领域都有着广泛的应用。然而,由于其毒性较大,必须严格控制其使用量和排放量,以保障环境和人类健康。
奇妙的化学元素 | 最活跃的金属元素-铯
铯,符号Cs,原子序数55,原子量132.90543。其金属特性为软、轻、熔点低,呈金黄色,熔点28.4℃,沸点669.3℃,莫氏硬度仅0.2,为最软金属。具有质软、易延展、优良光电特性、化学活泼性等特性。
铯颇为传奇,熔点低至28.4℃,易熔化,硬度低,可像切豆腐般切开。与氧气剧烈反应,生成多种氧化物,遇潮湿空气氧化、熔化并燃烧,遇水爆炸,与-116℃冰反应生成碱性氢氧化铯并放出氢气。因此,存放在特制安瓿瓶,并加入惰性气体,或保存在煤油中。金属铯价格昂贵,仅一小管价格可达数万元。
铯在1860年被德国化学家本生和基尔霍夫教授发现,通过分析矿泉水样品发现了一道明亮蓝色光谱,分离出7克氯化铯,命名为“caesius”,意为“天蓝色”。但未能制得纯净金属铯,直到使用电解法,波恩大学教授赛特伯格从熔融氰化铯中电解出金属铯。
铯在自然界中含量很少,分布分散,主要以盐形式存在,少量分布于陆地、海洋中,全球保有矿石量稀少。伟晶岩型铯矿是唯一可经济开发利用的铯矿资源。铯主要通过铯榴石提取,品位在5%~32%。根据美国地质调查局数据显示,2020年全球伟晶岩型铯矿产资源储量为21.71万吨。全球每年铯矿石开采量仅5-10吨!可规模化开采的铯榴石资源主要集中的三大矿区为加拿大Tanco矿区、津巴布韦Bikita矿区和澳大利亚Sinclair矿区。我国铯矿资源虽然远景储量较大,但基础储量较少,矿石品质较差,开发成本较高,依赖进口。
铯广泛应用于多种领域,包括原子钟、离子火箭、光电管、催化剂、医疗、检测红酒年代等。在工农业、宇宙飞船、太空导弹等各种高科技行业中,铯有着广泛应用。
铯具有轻微毒性,但对人体危害性较大。多铯-137被释放到环境中,导致了严重的放射事故。如1986年切尔诺贝利事故中,释放了约10^17 Bq的铯,1987年巴西戈亚尼亚市的放射性污染事件,以及2021年日本捕捞的黑鲉鱼体内发现的放射性铯,这些都对人类健康和环境造成了严重威胁。
铯美丽但危险,热烈但稳重,事物常常兼具两面性。只要谨慎利用,铯在满足需求、助力发展中发挥重要作用,同时也要充分认识到其潜在危害,采取有效措施保护人类健康与环境安全。



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